Очистка катализаторов
Термин "катализатор" ниже относится ко всем неорганическим, металлоорганическим и органическим соединениям. Некоторые из них действительно представляют собой катализаторы в соответствии с исходным определением Берцелиуса (т. е. не расходуются в катализиру¬емых реакциях), другие могут быть отнесены к "инициаторам" (т. е. могут входить полностью или частично в состав продуктов реакции), сокатализаторам или промоторам. Наше рассмотре¬ние ограничивается растворимыми в реакционных средах соединениями и не включает в себя твердые и нерастворимые катализаторы типа используемых в гидрогенизации, крекинге и т. п.
Огромное разнообразие катализаторов не позволяет даже сформулировать общие принципы или методики их очистки и использования в высоковакуумных системах. Прежде чем перейти к обсуждению этих вопросов, необходимо выяснить, является ли проблема особо тщательной очистки катализаторов действительно важной. С одной стороны, представляется оче¬видным, что ввиду очень низкой концентрации катализаторов любая примесь в них должна играть важную роль. Действи¬тельно, в качестве примера можно указать целый ряд так называемых ложных катализаторов или сокатализаторов, не проявляющих каталитической активности в чистом виде, но весьма активных в присутствии некоторых примесей. Нагляд¬ным и широко известным примером может служить исполь-зование в качестве катализатора трифторида бора. Еще в классических экспериментах Эванса и Медоуза [9] было показано, что чистый BF3 не инициирует полимеризацию изобутена и лишь дальнейшие исследования [7, 8] взаимодей¬ствия BF3 с водой выявили роль сокатализатора. Однако механизмы этого активного сокаталиэа в различных системах оказались очень сложными и запутанными. Некоторые иссле¬дователи полагали, что истинными катализаторами являются протоны остаточной воды (даже в тех случаях, когда исполь¬зуется BFsOEt2), другие же считали, что инициатором таких реакций выступает ион Et+, возникающий из-за присутствия в системе диэтилового эфира. Вопрос оставался открытым до тех пор, пока не удалось доказать (используя "протонную губку" 2,б-ди-гпретп-бутилпиридин), что истинными инициаторами являются именно протоны (по-видимому, содержащиеся в следах воды), а не ионы Et* [21, 12]. Хотелось бы подчеркнуть, что при соответствующей очистке BF3OE12 или при синтезе этого соединения из достаточно чистых компонентов в высо-ковакуумной системе проблему удалось бы решить значительно раньше.