Очистка катализаторов
Еще один весьма поучительный пример связан с гипотети¬ческим инициированием катионной полимеризации комплек¬сом с переносом заряда, образуемым хлоранилом (2,3,5,6-тетра-хлорхинон) и N-вйнилкарбазолом. Позднее было показано [22, 23], что хлоранил не является инициатором, а полимери¬зация вызывается продуктом гидролиза 2-гидрокси-3,5,6-трих-лорхиноном, являющимся сильной кислотой. Этот пример заставляет с большой осторожностью относиться в каждом случае тщательно проверять такие предлагаемые механизмы экспериментально, используя последовательную очистку от возможных сокаталиэаторов.
Описанная "ошибочная идентификация" имеет особое зна¬чение для процессов полимеризации, инициирование которых приписывают ацетилпсрхлорату. Эксперименты в высоковаку¬умных системах, выполненные с особой точностью, показывают, что в смеси уксусной и хлорной кислот всегда присутствуют следовые количества воды. Хлорная кислота HCIO4 участвует в реакции совместно с любым нсгидролиэованным ацетилпер-хлоратом. Проблема заключается в том, что, поскольку точное содержание воды в системе не определено, остаются неизвест¬ными как количество образующейся хлорной кислоты, так и истинная концентрация инициаторов в системе. Все это необходимо учитывать при анализе данных, например группы Хигашимура и других исследователей по инициированию комплексом MeCO+C10i~ или аналогичными соединениями.