Labf.ru

В работе Вэйрона и Сигвалта [16] предложен один из наиболее интересных вариантов синтеза трихлорида и буто-ксититана, используемого в качестве инициатора катионной полимеризации:
3TiCL + (ВиО)Л1 - 4ВиОГ|СЬ (5.1)
Преимуществом такого механизма по сравнению с альтер-нативной реакцией (ТгСЬ + /i-BuOH) является отсутствие по¬бочных продуктов. Если оба реагента очищаются и осушаются в вакуумных системах, то после синтеза дополнительная осушка представляется излишней и продукт можно очищать простой кристаллизацией. Синтез представляет собой прекрасный образец подхода и методов школы Сигвалта. Процедура очистки, TiCU и (ВиО)Л1 уже подробно описывалась в литературе и мы остановимся лишь на основных этапах самого синтеза.
В центре установки располагается цилиндрический сосуд А, снабженный двумя тройниками Di и ?>2, к которым припаяны ампулы с реагентами и растворителями. Сосуд А имеет два боковых отвода (с фильтрами Шотта S, № 3) в отстойники-накопители В и С, что позволяет предотвращать кристаллизацию всплывающей жидкости. Аппаратура присоединяется к высо¬ковакуумной системе трубкой ?, которая запаивается перед началом реакции после тщательной откачки. Затем поверхность стенок всего устройства промывают, как обычно, осушенным над натрием метиленхлоридом, после чего ампулы с (ВиОН)4ТЛ и ИСЬ разбиваются и их содержимое переливается в реактор А, реакция начинается мгновенно, реакционную смесь перемеши¬вают магнитной мешалкой. Примерно через час смесь прак¬тически затвердевает, после чего в нее вводят первую порцию растворителя из йодной ампулы, в результате чего происходит очень быстрое и почти полное растворение затвердевшего продукта. Получаемый бледно-желтый раствор оставляют в темноте при температуре -30°С, что приводит к медленной кристаллизации большей части образовавшегося ВиСГПСЬ. Жидкость отфильтровывается в сосуд В (охлаждаемый для обеспечения полного переноса растворителя), который в даль-нейшем просто отсоединяют от реактора запаиванием пере¬мычки F. При необходимости содержимое сосуда В можно легко использовать, присоединяя сосуд к вакуумной линии через разбиваемую перегородку И. Дальнейшую кристаллизацию про¬дукта осуществляют сперва в сосуде С, а затем — в каком-либо сосуде, присоединяемом через одну из разрушаемых перегородок J. Полученный ВиОИСЬ растворяют одной четвертой всего количества СН2СЬ и переводят в новое устройство, где его разбавляют и распределяют по шарикам согласно методике, описанной в работе [3], для последующих экспериментов.