Labf.ru

Многие проблемы очистки можно решить не прямой регистрацией примесей в эксперименте, а за счет измерения изменений, связанных с их влиянием на реакции других компонентов. Например, исследования, упоминавшиеся в разд.4.433 системы АШгз + СНзВг, показывают, что на последних стадиях очистки проводимость СНзВг пренебрежимо мала по сравнению с проводимостью растворов АШгз в менее чистом СНзВг. Поэтому при добавлении АШгз к высокоочищенному (но не предельно очищенному!) СНзВг проводимость последнего становится значительно выше, чем проводимость раствора той же концентрации в предельно очищенном СНзВг, что свиде¬тельствует о наличии примесей и возникновении ионов при реакции примеси с А1Вг3.
Примером кинетических методов определения чистоты могут служить эксперименты по измерению скорости полиме¬ризации N-винилкарбазола (НВК) под действием хлорида ртути в хлорбензоле [14], результаты которых приведены на рис 43. Кривая Л соответствует кинетическим измерениям с образцами НВК I, полученными тройной кристаллизацией из н-гсксана . с выходом 70%. Константа скорости первого порядка процесса полимеризации (ti) перестает зависеть от концентрации [НВК] лишь после того, как эта концентрация становится выше 0,25 моль/л, что указывает на возможное наличие сокатализатора в мономере. Содержание этого сокатализатора в НВК составляет около 13 мол.% (оценка проводилась в предположен ни, что сокатализатор реагирует с HgCb, концентрация которого равна 833 - 1(У* моль/л, в пропорции 1:1). Кривая В получена в экспериментах с образцами НВК II (два цикла кристаллиза¬ционной очистки с выходом 50%), содержащими примерно вдвое меньшее количество сокатализатора. Образцам НВК III (два цикла зонной очистки) соответствует кривая С, для образцов, подверпгутых еще двум циклам зонной очистки, удается получить лишь одну экспериментальную точку D. Из результатов можно сделать вывод, что, по-видимому, при этом достигается передел очистки данными методами, однако мо¬номер продолжает содержать примесь-сокатализатор.

Страницы: 1 2 3