Labf.ru

В обычных условиях жидкость при давлении рд имеет температуру замерзания Тг и кривая OS иа диаграмме соответствует кривой плавления, т. е. представляет собой совокупность точек сосуществования твердой и жидкой фаз. Для замкнутой системы картина является более сложной. Действительно, в таких системах при измерении точки за¬мерзания необходимо учитывать, что из правила фаз следует F = О (так как при этой температуре все три фазы находятся в равновесии) и получаемая точка О при Тт является тройной. Различие между нормальной температурой замерзания 7> и температурой тройной точки Тт хотя и невелико (обычно лишь несколько десятых градуса), может играть существенную роль, например, при калибровке термопары набором чистых жидко¬стей или при других термометрических измерениях в вакуумной системе.
Фазовая диаграмма также помогает понять, почему некото¬рые вещества, которые плавятся при нормальном давлении, могут возгоняться при пониженном давлении: линия р = ръ пересекает при Т$ геометрическое место точек, определяющих равновесие твердой фазы с паром, вследствие чего при давлении ft> вещество может возгоняться при температуре Ts. В некоторых случаях наблюдается обратная закономерность, а именно способные к возгонке при обычных давлениях вещества начинают плавиться в вакуумных системах, находясь под "давлением собственных паров". Этот неравновесный эффект обусловлен тем, что при очень быстром нагреве неравновесное давление паров вещества может превышать давление, соответ¬ствующее тройной точке (на практике эффект часто наблюдается с бромидом алюминия и с иодом).

Страницы: 1 2