Синтез солей 1,3-диоксоления
Известно, что сильные злектрофильные агенты (типа три-фенилметильного катиона) могут отщеплять гидрид-ион в положении 2' 1,3-диоксана. В результате реакции типа
Ph3C+A" + CH2^g]->Ph3CH+ [Q5CHA_ (53)
образуются ионы 1,3-диоксолиния, которые использовались школой Печека в качестве инициаторов полимеризации гете¬роциклических мономеров. Предлагаемый ниже метод [15] может служить как типичным примером синтеза солей ука¬занного типа, так и характерным образцом стиля работы польской исследовательской группы в городе Лодзь (см. также работу [8] в разд. 3.1.6.2).
Синтез осуществлялся в реакторе, показанном на рис, 5.4. Коммерческий PhaC^SbT^ в количестве 3 г после растворения в СН2С12 и осаждения в CCL, вводили в сосуд .4, откачиваемый через кран Сг. Затем в сосуд А перегоняли 40 мл СН2С12 (хранившегося над СаН2) и 1,5 г диоксолана (хранившегося над сплавом Na + К). При температуре 0°С соль диоксоления начинает кристаллизоваться через несколько минут, а примерно через полчаса исчезают все ионы PhjC*, придающие соли желтый цвет. После этого закрывают тефлоновый кран Ti, отсоединяют от вакуумной линии керн Сг и присоединяют керн С\ к муфте Si переходника Вг, который и присоединяют к вакуумной линии через керн Сэ, располагаемый с требуемым наклоном. Раствор перетекает через фильтр F в сосуд В, а полученная соль остается в реакторе А, после чего процесс очистки повторяют со свежими порциями CHjCb до полного обесцвечивания соли. Затем к керну С2 присоединяют градуи¬рованный шарик D и откачивают сосуд в перевернутом состоянии, в результате чего часть соли попадает из А в шарик D, который после этого запаивается в точке Е. Аналогично осуществляется заполнение и всех остальных шариков.
Страницы: 1 2